高錳酸鹽指數(shù)（CODMn）是反映水體中有機(jī)物及可氧化無(wú)機(jī)物污染程度的重要指標(biāo)，其測(cè)定方法在環(huán)境監(jiān)測(cè)領(lǐng)域具有廣泛應(yīng)用。目前主流的檢測(cè)方法分為酸性高錳酸鉀法和堿性高錳酸鉀法兩大類(lèi)，媒介儀器為臺(tái)式高錳酸鹽檢測(cè)儀，能根據(jù)水樣特征選擇適宜方法可獲得準(zhǔn)確檢測(cè)結(jié)果。

一、標(biāo)準(zhǔn)檢測(cè)方法解析

1. 酸性高錳酸鉀法（GB 11892-89）

在硫酸介質(zhì)中，水樣經(jīng)高溫消解后，高錳酸鉀將還原性物質(zhì)氧化，通過(guò)草酸鈉回滴法計(jì)算消耗量。該方法適用于氯離子濃度＜300 mg/L的水體，檢測(cè)限為0.5 mg/L。操作時(shí)需嚴(yán)格控制沸水浴時(shí)間（30±2分鐘），使用新鮮配制的（1+3）硫酸溶液可避免試劑變質(zhì)帶來(lái)的誤差。

2. 堿性高錳酸鉀法

針對(duì)氯離子濃度＞300 mg/L的高鹽度水樣，采用氫氧化鈉調(diào)節(jié)pH至堿性環(huán)境。此時(shí)高錳酸鉀優(yōu)先氧化有機(jī)物而非氯離子，有效消除Cl?干擾。消解溫度需維持在96-98℃，使用石棉網(wǎng)控溫可避免暴沸。該方法對(duì)操作人員的技術(shù)要求較高，需特別注意終點(diǎn)的粉紅色保持時(shí)間。

二、其他檢測(cè)技術(shù)發(fā)展

分光光度法通過(guò)測(cè)定525nm處吸光度值建立標(biāo)準(zhǔn)曲線，具有批量檢測(cè)優(yōu)勢(shì)，但需配套專(zhuān)用消解儀。快速檢測(cè)包采用預(yù)制試劑實(shí)現(xiàn)現(xiàn)場(chǎng)測(cè)定，15分鐘即可獲取半定量結(jié)果，特別適用于應(yīng)急監(jiān)測(cè)場(chǎng)景。電化學(xué)傳感器等新型技術(shù)正在研發(fā)中，通過(guò)微電極實(shí)時(shí)監(jiān)測(cè)氧化電流變化，展現(xiàn)良好的應(yīng)用前景。

三、方法選擇與質(zhì)控要點(diǎn)

水樣預(yù)處理時(shí)需注意：渾濁樣品應(yīng)經(jīng)0.45μm濾膜過(guò)濾，含懸浮有機(jī)物樣品需均質(zhì)化處理。當(dāng)水樣CODMn值超過(guò)10 mg/L時(shí)應(yīng)適當(dāng)稀釋?zhuān)♂尡稊?shù)以消耗量在4-6 mL高錳酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液為佳。質(zhì)控方面需同步測(cè)定空白樣、質(zhì)控樣，加標(biāo)回收率應(yīng)控制在95-105%之間。不同方法比對(duì)實(shí)驗(yàn)顯示，酸性法與堿性法的相對(duì)偏差應(yīng)＜5%，分光光度法與標(biāo)準(zhǔn)方法相對(duì)誤差需＜8%。

在實(shí)際檢測(cè)中，需綜合考慮水樣特性、實(shí)驗(yàn)條件和檢測(cè)要求選擇方法。標(biāo)準(zhǔn)滴定法仍是實(shí)驗(yàn)室的首選方法，其準(zhǔn)確度高、抗干擾性強(qiáng)。隨著檢測(cè)技術(shù)的進(jìn)步，自動(dòng)化檢測(cè)設(shè)備正逐步替代傳統(tǒng)手工操作，但核心的氧化還原反應(yīng)原理始終保持不變。掌握方法原理并嚴(yán)格規(guī)范操作，是獲得可靠檢測(cè)數(shù)據(jù)的關(guān)鍵所在。