懸浮物(SS)對COD測定也有影響,在ISO6060和國標(biāo)GB11914中,均規(guī)定采集水樣進(jìn)行測定之前,必須先將采集的水樣充分搖勻,然后取出20.0mL作為試料進(jìn)行分析。遼寧省環(huán)境監(jiān)測中心于1997年對遼河水系枯水期水中的CODcr與SS的關(guān)系做過研究,珠海供水總公司也曾針對三種不同水樣進(jìn)行過測試。 表1 CODcr與SS的監(jiān)測數(shù)據(jù)(單位:mg/L) 河道 SS(1) CODcr(2) 上清液CODcr(3) (3)/(2) 遼河1 993 65.6 23.5 36.0% 847 61.5 23.3 37.9% 504 60.3 22.4 37.1% 遼河1 68 59.8 52.5 87.8% 60 74.5 65.3 87.6% 182 136 112 82.4% 河水 78.2 11.2 14.3% 水庫水 17.4 10.6 60.9% 化工廢水 488 402 82.4 從表1可以看出,水中的懸浮物對COD測定的影響還是比較大的,。在HJ/T91-2002《地表水和污水監(jiān)測技術(shù)規(guī)范》中規(guī)定,地表水樣自然沉降30min,取上層非沉降部分測定,其中包括了膠體和富營養(yǎng)化湖泊水庫水樣中的微小藻類。所以,污水必須測定所含的懸浮物與原始水樣。在國標(biāo)GB11901-1989《水質(zhì) 懸浮物的測定》中,水質(zhì)中的懸浮物是指水樣通過0.45μm的濾膜,截留在濾膜上并于103~105℃烘干至恒重的固體物質(zhì)。由于這部分固體物質(zhì)能夠吸附有機(jī)物,從而會對COD產(chǎn)生貢獻(xiàn)。我國由于地理地質(zhì)的原因,黃河水系從上游沖刷下很多泥沙,有的地段的泥沙量高達(dá)30~40%,對于這樣的水樣很難按照經(jīng)典的方法測定COD,筆者建議,將水樣進(jìn)行離心分離后,分別測定離心液和殘渣的COD。 在實(shí)際測定中,由于移液管或吸量管的進(jìn)液口都很細(xì),一般的懸浮物難以吸入管中。如果水樣中含有纖維狀懸浮物(如造紙廠排出的木質(zhì)素、纖維素,石油化工行業(yè)的絮狀、纖維狀物質(zhì)、污水處理廠含腐植酸類物質(zhì)),用常規(guī)的取樣方法缺乏代表性,測定數(shù)據(jù)明顯偏低,不能準(zhǔn)確反映水質(zhì)狀況。建議將移取水樣的移液管或吸量管的進(jìn)水口用鋼絲磨大些,或用細(xì)的金剛砂紙將磨去,在重新校準(zhǔn)體積后使用。如果水樣充足的話,取樣體積在25mL以上,也可以用量筒移取水樣,這樣產(chǎn)生的誤差也可以在允許誤差之內(nèi)。 懸浮物對COD測定的影響也體現(xiàn)在在線cod監(jiān)測儀器上,由于在線儀器內(nèi)部的管路比較細(xì),為防止管路堵塞,常常在采樣端安裝金屬濾網(wǎng),這樣就阻隔了一部分懸浮物進(jìn)入分析系統(tǒng),這也就是造成在線COD監(jiān)測儀器和經(jīng)典國標(biāo)方法產(chǎn)生差異的主要原因,為此,在HJ/T354-2007水污染源在線監(jiān)測系統(tǒng)驗(yàn)收技術(shù)規(guī)范(試行),也放寬了兩者對照的差異要求,對于COD≥100mg/L,要求兩者相差在±15%以內(nèi),對于60 mg/L≤COD<100mg/L,要求兩者相差在±20%以內(nèi),對于30 mg/L≤COD<60 mg/L,要求兩者相差在±30%以內(nèi),對于COD<30 mg/L,則用接近實(shí)際水樣濃度的低濃度質(zhì)控樣替代,要求兩者相差在±10%以內(nèi)。
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